拉曼光譜儀的原理非常簡單,當光打到樣品上時候,樣品分子會使入射光發(fā)生散射。大部分散射的光頻率沒變,我們這種散射稱為瑞利散射,部分散射光的頻率變了,稱為拉曼散射。散射光與入射光之間的頻率差稱為拉曼位移。
激光拉曼光譜儀的基本組成有激光光源,樣品池、單色器和檢測記錄系統(tǒng)四部分,現(xiàn)代新型儀器具有計算機控制和數(shù)據(jù)處理功能。由激光光源發(fā)出的光經(jīng)反射鏡和透鏡照射在樣品上,產(chǎn)生的散射光再經(jīng)分光器后射至檢測器上。激光光源多用連續(xù)式氣體激光器,如He-Ne激光器,Ar 離子激光器和Kr離子激光器等,采用的單線愉出功率一般為10 -1000 mw。樣品池常用微量毛細管池及常量的液體池、氣體池和壓片樣品池。常用的單色器為兩個光柵構(gòu)成的雙單色器。它具有成像質(zhì)量好,分辨率高.雜散光小等特點。對于可見光講區(qū)內(nèi)的拉曼散射光,可用光電倍增管作為檢側(cè)器。通常以光子計數(shù)進行檢測.現(xiàn)代光子計數(shù)器的動態(tài)范圍可達幾個數(shù)量級。
基本原理
當波束為v0的單色光入射到介質(zhì)上時,除了被介質(zhì)吸收、反射和透射外,總會有一部分被散射。如圖1所示,在光譜圖中有三種線,中央的是瑞利散射線,頻率為v0,強度*;低頻一側(cè)的是斯托克斯線,與瑞利線的頻差為Δv,強度比瑞利線的強度弱很多,約為瑞利線的強度的幾百萬分之一至上萬分之一;高頻的一側(cè)是反斯托克斯線,與瑞利線的頻差亦為 ,和斯托克斯線對稱的分布在瑞利線兩側(cè),強度比斯托克斯線的強度又要弱很多,因此并不容易觀察到反斯托克斯線的出現(xiàn),但反斯托克斯線的強度隨著溫度的升高而迅速增大。斯托克斯線和反斯托克斯線通常稱為拉曼線,其頻率常表示為v0±Δv,Δv稱為拉曼頻移,多用散射光波長的倒數(shù)表示,計算公式為:
式中,λ和λ0分別為散射光和入射光的波長。Δv的單位為cm-1。
這種頻移和激發(fā)線的頻率無關,以任何頻率激發(fā)這種物質(zhì),拉曼線均能伴隨出現(xiàn)。因此從拉曼頻移,我們就可以鑒別拉曼散射池所包含的物質(zhì)。
激光拉曼光譜儀性能的檢定步驟流程:
1、檢定條件
(a)Ar+激光器的激發(fā)線為514.5nm、488.0nm輸出功率不少于300mW;
(b)低壓汞燈或氖燈;
(c)毛細管,CCl4試劑等。
2、環(huán)境條件
拉曼光譜儀應安放在防震臺上,通風良好,附近無強電場、磁場干擾;室溫18~24℃;相對溫度≤75%;單相及三相電源的波動≤5%(相對誤差);冷卻水流速≥9.5L/min。
3、檢定方法
(a) 外觀及初步檢定按正常操作程序,運行光譜儀,當鍵盤輸入指令時,各相應的功能運行及控制都能正常進行;
(b)測定分辨率;
(c)測定波數(shù)精度;
(d) 重現(xiàn)性的測定。將汞燈置于入射狹縫前,狹縫寬度分別為5μ、開、開、11μ,狹縫高度為2mm時,步進 0.1cm-1,每點積分時間為 0.1s,掃描測量18312.5 cm-1譜線,重復4~10次掃描測量,其重復性在土0.2~0.5 cm-1之內(nèi)或更好。
4、檢定周期為1年。
只有定期檢定光譜儀,才能確認測定數(shù)據(jù)的準確、可靠,否則,測得的數(shù)據(jù)是無效的。
激光拉曼光譜儀可應用于教學、科研、醫(yī)藥、石油、化工、環(huán)保、食品、材料、生物、農(nóng)業(yè)、地礦等領域應用廣泛,北京卓立漢光儀器有限公司研制一種激發(fā)光源可變的寬帶拉曼光譜儀,由于光柵角度可調(diào),因此可選用多種不同波長的激光器作為激發(fā)光源。對于某一特定激光波長,還可通過調(diào)節(jié)光柵角度,實現(xiàn)較寬范圍的拉曼光譜測量。